分子笼光控催化发散合成取得进展
文章来源：新能源网 更新时间：2025-07-02 16:13:17
|
自然界的光合作用系统通过精妙的光控机制实现能量与物质的高效转化，而人工模拟这一过程始终是化学领域的重大挑战。传统光开关催化剂多局限于活性“启停”控制，难以在单一催化剂内实现产物路径的主动切换。金属有机笼凭借可定制的空腔微环境，为调控反应选择性提供了理想平台。然而，现有分子笼体系大多依赖多笼协同或结构重组才能实现光切换催化，开发具有光控双路径催化发散合成能力的单一分子笼体系仍充满挑战。
基于此，中国科学院福建物质结构研究所结孙庆福/杨健团队报道了一种单笼的光控双路径切换催化体系。研究利用通过紫精功能化的三齿配体与稀土Eu(III) 的自组装，构筑了一种具有光氧化还原活性的镧系有机四面体笼Eu4L6。 该分子笼能实现在单一结构框架内光控双反应路径可切换催化：在365 nm光照下催化四芳基硼酸盐发生氧化偶联反应，生成联芳基和酚类双产物，而在黑暗环境中则触发催化分解路径，生成单芳烃。晶体结构与EPR波谱证实，分子笼内紫精单元的空间隔离有效抑制了自由基二聚，提高了电子传递效率，为双路径切换提供了结构基础。同时，研究团队结合原位光谱、EPR捕获和理论计算等手段，提出了其可能的双路径切换催化机制。光激发下，中间体能够克服高反应能垒，从而进行氧化偶联反应路径；而黑暗条件下，电荷转移复合物的形成使得轨道能量更加匹配，促进了底物的催化分解过程。 研究通过单一自组装配位笼实现了光控发散合成的创新范式，为设计具有可编程与可切换活性的智能光催化体系提供了新思路。 近期，相关研究成果发表在《德国应用化学》上。研究工作得到国家自然科学基金和国家重点研发计划等的支持。
|
相关新闻
- [2025-06-30]·郑州大学申长雨院士、刘春太教授
- [2025-06-30]·北大破解混合废塑料高值化回收难
- [2025-06-30]·海王股份签约老挝1万吨溴素及2万
- [2025-06-30]·闽出台氢能产业发展中长期规划
- [2025-06-30]·宁波材料所在柔性聚合物泡沫压阻
- [2025-07-02]·分子笼光控催化发散合成取得进展
- [2025-07-02]·碳-氮偶联非金属电催化剂研究取
- [2025-07-02]·双向高导热石墨膜研究获进展
- [2025-07-02]·双向高导热石墨膜研究获进展
- [2025-07-02]·鲁南化工30万吨己内酰胺项目落地
主办单位：山东省化工情报信息协会
山东省济南市文化东路80号邮编：250014电话：0531—86399950、86399980、86399990传真：0531—86399186
山东化工网在线交流：
Copyright(C)山东省化工情报信息协会 版权所有 备案号：鲁ICP备2021036540号
山东省济南市文化东路80号邮编：250014电话：0531—86399950、86399980、86399990传真：0531—86399186
山东化工网在线交流：
Copyright(C)山东省化工情报信息协会 版权所有 备案号：鲁ICP备2021036540号
鲁公网安备 37010202001033号